1- Abra a imagem;
2- Adicione uma nova camada (Ctrl+Shift+N);
3- Vá na ferramenta pincel, selecione a cor desejada, aumente a largura do pincel (se necessário);
4- Dê zoom e pinte todo o interior dos dois olhos (sugestão: ao invés de arrastar o mouse, dê cliques curtos ao pintar, isso deixará seu trabalho mais perfeito);
5- Vá em propriedadades da camada (F4) e diminua a opacidade para, aproximadamente, 60.
6- Novamente adicione uma nova camada (Ctrl+Shift+N);
7- Agora com a cor preta, pinte a toda bolinha preta de cada um dos olhos com pincel;
8- Vá novamente em propriedades da camada (F4) e diminua a opacidade para 60;
9- Dê Ctrl+M para mesclar a camada 3 com a camada 2;
10- Para ficar mais natural, experimente ir em Ajustes e aumentar um pouco o brilho e o contraste ou até mesmo diminuir a saturação;
11- Se estiver satisfeito com o resultado, dê Ctrl+M para mesclar as camadas e salve.
Caso não tenha entendido o tutorial escrito, veja o vídeo abaixo:
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